TRANSDIP: a trans-chelating ligand. Use of a molecular cavity to form a new class of diphosphines

Depuis plus d’un siècle, les chimistes de coordination s’efforcent de synthétiser des ligands adaptés à la formation de complexes trans-chélatés. Rares sont les ligands bidentés manifestant cette propriété de façon exclusive, les réactions de complexation avec la plupart des prétendus trans-chélateurs conduisant fréquemment à des complexes de stéréochimie cis, voire à la formation d’oligomères inorganiques au détriment de complexes chélates.

Un trans-chélateur authentique, TRANSDIP, a été obtenu récemment après double ancrage régiosélectif d’unités PPh^2– sur la face primaire d’une α-cyclodextrine. Le ligand est caractérisé par sa très grande rigidité. Son fort pouvoir chélatant, ainsi que son aptitude à former sélectivement des complexes de configurations trans, sont manifestes au regard de son comportement vis-à-vis de métaux du groupe~10.