Nouveaux développements de composés sulfurés chiraux en synthèse asymétrique

Les auteurs ont développé les premiers exemples d’un réarrangement stéréocontrôlé asymétrique sigmatropique 3,3 par un groupe sulfinyle. Le réarrangement de Claisen pour des dithioacétals de cétène racémiques se fait avec une excellente diastéréosélectivité (rapport supérieur à 98 %) pour aboutir à des (2S,SS)-γ-insaturés α-sulfinyldithioesters. Dans les séries énantiopures, ils sont parvenu à préparer des thioamides et dithioesters optiquement actifs avec une grande énantiosélectivité, à partir d’un auxiliaire de chiralité particulièrement disponible : le diacétone-(D)-glucose.
Ils ont introduit un nouveau sulfure chiral, le (2R,5R)-diméthylthiolane, pour l’époxidation asymétrique de composés carbonylés à l’aide d’ylures sulfurés chiraux. Cela a été facilement synthétisé en deux étapes avec un rendement de 95 %. L’époxidation des aldéhydes a été réalisée grâce à un procédé « one-pot » particulièrement simple conduisant à des oxiranes avec un rendement et un excès énantiomérique élevés (86-94 %).