Hydrostannylations of alkynes and enymes. Preparation of trienic systems. Contribution to the total synthesis of an analogue of kijamicin

Le but de ce travail consiste en la synthèse totale de la partie aglycone d’un analogue de la kijamicine. La partie inférieure est une structure décalinique et l’étape clé de sa synthèse est une réaction de Diels-Adler intramoléculaire. Cette unité est obtenue par un couplage pallado-catalysé. Les groupements oléfinique et diénique pourraient être préparés en une étape par hydrométallation d’alcynes ou d’énynes. Afin de réaliser l’hydrométallation, une nouvelle méthodologie de stannylcupration en présence d’une source de proton a été développée. Cette méthodologie nous a permis d’obtenir le groupement diénique terminal métallé, comme souhaité. De plus, cette méthode s’est avérée être applicable à diverses alcynes et énynes substituées. Différents précurseurs pour la cycloaddition de Diels-Adler ont été synthétisés à partir de ces systèmes triéniques. Seul l’un d’entre eux nous permet de préparer la structure décalinique du fragment inférieur de l’agycone.