Le chrome en synthèse organique: de la méthodologie à la synthèse totale de produits naturels

Les organométalliques de chrome(III) ont connu un développement sans précédent depuis leur découverte en 1957. Initialement préparés en milieu exclusivement aqueux, ces outils puissants ont ensuite été synthétisés en milieu organique et développés pour la formation de liaisons carbone-carbone. Du fait de leurs propriétés intrinsèques remarquables, ces réactifs ont été avantageusement utilisés dans un nombre considérable de synthèses totales de molécules naturelles telles que la palitoxine, la brevetoxine et la brefeldine. Cette chimie a connu ses heures de gloire, avec la mise au point des réactions de Nozaki-Hiyama-Kishi (NHK) et des réactions de Takai, avec le développement de systèmes catalytiques en chrome(II) et avec l’optimisation des réactions de NHK, en versions asymétrique et catalytique en sels de chrome. Ces divers outils sont d’ailleurs amplement utilisés en chimie aujourd’hui.

Depuis une dizaine d’années, la préparation d’organochromiques à partir de gem 1,1,1-trichloroalcanes et de CrCl₂ s’est révélée très riche sur le plan fondamental et synthétique. De nouveaux intermédiaires réactionnels ont été découverts tels les vinylidènes carbénoïdes de chrome(III), les carbènes halogénés de type Fischer et les carbynes de chrome. L’émergence des vinylidènes carbénoïdes a été appliquée avec succès au développement de nouvelles méthodologies pour la synthèse stéréosélective d’alcènes halogénés et pour la synthèse totale d’un produit naturel~: l’hatéramulide. Cette remarquable transformation a été récemment baptisée par la communauté des chimistes~: la réaction de Falck-Mioskowski. Son avènement et l’arrivée des carbynes de chrome(III) ouvrent de nouvelles perspectives dans le développement de transformations originales.