Sur le calcul de la variance

La variance calculée par application de la relation de Gibbs peut être retrouvée par la méthode de dénombrement qui consiste à soustraire du nombre de variables dont dépendent les potentiels chimiques, le nombre de relations entre ces variables à l’équilibre. Dans le cas général, pour un système non réactif, ces relations découlent des égalités de potentiels chimiques dans les phases.

On montre ici que pour des systèmes contenant une (ou plusieurs) phase(s) à composition(s) constante(s), le nombre de relations à l’équilibre est réduit et les relations à considérer sont d’une part les égalités de potentiels chimiques individuels et d’autre part, les égalités de combinaisons linéaires de ces derniers. Des exemples d’illustration sont donnés et les conséquences pratiques d’un calcul de variance sont développées.