Les travaux de cette thèse portent sur l’étude de la polymérisation par ouverture de cycle de monomères hétérocycliques tels que les lactames et les aziridines par une stratégie d’activation du monomère. Dans une première partie, la polymérisation organocatalysée par des carbènes N-hétérocycliques de monomères originaux activés par greffage covalent de groupement électro-attracteur, les N-sulfonyl aziridines, a été étudiée en présence d’amorceurs de nature chimique variée. Des amines secondaires tosylées, des amines secondaires non-activées ainsi que des amorceurs comportant des fonctions réactives pour des réactions de post-modifications, ont ainsi démontré leur potentiel pour le contrôle de la polymérisation des aziridines. La nature vivante/contrôlée et la grande tolérance de cette méthode de polymérisation ont également permis la synthèse de copolymères à blocs originaux. Dans une seconde partie, la combinaison simultanée des réactions d’ouverture de cycle de l’ε-caprolactame et des réactions de condensation des dérivés d’aminobenzoate a permis la synthèse en une étape de copolymères aliphatique-aromatique aux propriétés thermiques améliorées (notamment la température de transition vitreuse).