Thermal rearrangement of α-hydroxy imines: formal synthesis of (-)-perhydrohistrionicotoxine. Synthesis of γ-butyrolactones catalyzed by palladium(II)

Le réarrangement thermique d’α-hydroxyimines énantiomériquement enrichies permet d’accéder aux α-aminocétones avec un bon rendement et une conservation totale de la stéréogénicité.
La valeur synthétique du réarrangement a été démontrée par la synthèse formelle de la (-)-perhydrohistrionicotoxine. Au cours de cette étude, nous avons découvert un nouvel accès aux γ-butyrolactones à partir des 4-triméthylsilyl-3-alcyn-1-ols via des conditions d’oxydation de type Wacker. Un mécanisme a été proposé pour cette transformation.